大長公主十分謙和，她嫁給駙馬都尉李遵勗為妻，從不以公主的身份壓人。按過去的朝廷制度，駙馬的父親不能與皇帝平輩，必須要降低輩份，變成駙馬的兄弟輩。但是駙馬的父親過生日時，大長公主仍然以媳婦的身份去為公公拜壽。宋太宗知道後，悄悄給女兒一些禮物讓她去給公公祝壽。大長公主身為帝女，卻恪遵婦道，以一個賢妻良母的身份出現在家庭生活中，實在難能可貴。

平時公主對待下人十分寬厚。一次她沐浴摔傷了右肱骨，宋太宗派人前去問罪，公主說：「是我自己年老體弱，不小心摔了一跤，不是下人的過錯。」在她的護衛下，下人們才得以免禍。

大長公主能做詩，又喜讀史書。更為可貴的是，她身為帝王之女，卻精於女紅，常親自勞作。她十分重視對子女的教育，告誡他們說：「你們各自都要以忠義自立，不要老想著依賴我，這樣只會招來災禍。」